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生態紡織品色譜儀器檢測新技術情況研究分析

更新時間:2012-12-31點擊次數:2889

目前,對于紡織品的檢測存在很多的技術難題。如紡織品中致癌染料、致敏染料、殺蟲劑的檢測技術存在一個共同特點即待檢物質包裹及深埋在纖維及面料中。

1生態紡織品檢測要求

  近幾年,隨著人們的環保意識的加強,世界各國都在積極開發和生產有益于人體健康、有利于環境保護的產品,生態紡織品也越來越被人們所關注和追捧。生態紡織品不僅要求紡織品本身無毒無害,與人體接觸無刺激,同時要求其生產加工工藝如印染、整理等過程不產生有毒有害物質,染料及印染助劑應具有安全性和好的生物降解性。因此,上對紡織品中的有害物質含量的控制越來越嚴格。目前,生態紡織品標準及國內標準等主要包括甲醛、耐水色牢度、耐汗漬色牢度、耐摩擦色牢度、耐唾液色牢度、可分解芳香胺、可萃取重金屬銻、砷、鉛、鎘、鉻、鈷、銅、鎳、汞、含氯苯酚四氯苯酚、五氯苯酚、有機氯載體、pH值等檢測項目。其中尤屬致癌染料、致敏染料、殺蟲劑等受人們所關注。

  目前,對于紡織品的檢測存在很多的技術難題。如紡織品中致癌染料、致敏染料、殺蟲劑的檢測技術存在一個共同特點即待檢物質包裹及深埋在纖維及面料中。對于這些待測物質的提取前處理更加復雜和困難,因此需要特種的萃取手段!同時,隨著紡織品的不斷發展,紡織品已經不再是一兩種簡單的棉、麻或者滌綸等成分了,越來越多的混紡、交織紡織品進入市場并成為主導,這就進一步加大了紡織品檢測的前處理的難度。

(l)禁用偶氮染料和過敏染料

  目前已知致癌染料有多種屬偶氮染料。嚴禁使用。偶氮染料能引起人體視覺系統、呼吸系統和皮膚過敏。在紡織品服裝貿易中,過敏染料被生態紡織品標準列入禁用范圍,致敏性分散染料是指會對人體或動物體的皮膚和呼吸器官等引起過敏作用的染料,廣泛應用于紡織品,皮革制品等的染色和印花工藝。

(2)殺蟲劑

  棉、麻等天然纖維植物在生長過程中,要用農藥滅蟲和除草等,因此會有部分農藥被農作物纖維吸收,并殘留在植物和服裝上,穿著時會給人帶來一定的危害。標準規定殺蟲劑在織物服裝上的殘留量不得超過1ppm。其中嬰幼兒服裝上的殘留量不得超過0.5ppm

2目前生態紡織品檢測前處理手段及方法

(1)禁用偶氮染料、致敏染料的檢測

  目前我國采用的偶氮染料的檢測方法標準為GB/T175922006《紡織品禁用偶氮染料的測定》,其基本原理是對紡織樣品作還原分解產生禁用芳香胺,經過提取濃縮后,用氣相色譜儀進行測定,用高壓液相色譜、二極管陣列檢測器或氣相色譜、質譜儀進行定量。根據標準規定,對于非滌綸試樣,在反應器中經過1h的處理,再通過15min的萃取,濃縮后用氣相色譜儀分析。檢測滌綸染色試樣時,由于需要特殊的前處理,更比常規方法多用近1h。此外如果不知道樣品的成分,在測試前需要對試樣進行纖維成分定性分析。其檢測程序復雜、實驗時間長、效率低。

(2)殺蟲劑的檢測

  目前我國采用的殺蟲劑檢測標準是GB/T18412《紡織品農藥殘留量的測定》,包括以下部分:*部分:77種農藥;第二部分:有機氯農藥;第三部分:有機磷農藥;第四部分:擬除蟲菊酯農藥;第五部分:有機氮農藥;第六部分:笨樣羧酸類農藥;第七部分:毒殺芬。檢測原理為:試樣經超聲波提取,采用氣相色譜或者氣相色譜-質譜測定。

(3)現對標準中涉及到的前處理方法對比分析如下:

  1)索式提取(SE)

  索式提取是經典的前處理方法之一,常用來處理固體、半固體樣品,以實現分析物與基體物質的預分離。多種物質同時測定時,可用索式提取將不同分析物逐步萃取出來。提取效率高,該方法的主要缺點是所需時間長一般在16h以上、有機溶劑消耗量大且操作復雜,不易實現自動化,目前已經很少有人使用這種方法。

  2)超聲萃取(UE)

  超聲萃取是現在較為常見且有效的萃取方式,特別是對于固體、半固體樣品,超聲提取主要利用超聲波的空化作用加速所需成分的浸出提取,超聲波的次級效應如機械振動、乳化、擴散、化學效應等加速預提成分的擴散釋放,使其與溶劑充分混合。與常規提取法相比,超聲提取具有提取時間短、產率高、無需加熱等優點。相對于索式提取,大大提高了效率。但是超聲萃取需要使用大量的有機溶劑30~60mL),相對于現在更為先進的預處理技術,不夠環保。另外超聲萃取常伴有熱效應,對于不穩定易揮發分解的物質,會有一定量的損失。

  隨著檢測要求的提高,大型檢測儀器的發展。痕量檢測已越來越廣泛,隨之而來樣品的前處理技術也越來越被各界專家所重視,樣品前處理技術對檢測分析結果的影響占有很大的比重,有分析標明:檢測分析結果的誤差近50%來源于樣品的準備和處理,而真正來源于分析的還不到30%。而且大部分樣品前處理所占用的工作量超過整個分析的70%。因此樣品前處理系統是檢測體系達到快速而準確目的的基礎和保障。樣品前處理技術正在向著省時省力、減少溶劑、減少對環境的污染、微型化、自動化方向發展。

3快速溶劑萃取儀(APLE-1000/2000/3000)的*之處

  快速有機溶劑萃取法是一項全新的樣品前處理技術,通過升高溫度與壓力結合使用有機溶劑,可快速,有效的從基體中萃取各種待測物。尤其在對于固體樣品的痕量物質檢測技術上,相較于其他萃取方式,APLE具有其顯著的*性。(1)快速,僅需10-20分鐘即可完成;(2)溶劑用量小,10-40ML的溶劑用量;(3)萃取效率高,同時可以選用幾種溶劑萃取;(4)安全,自動化程度高。因此APLE已在環境、藥物、食品等領域的殘留檢測中得到了廣泛的應用。并被美國環保局(EPA)選定為推薦的前處理標準方法。

  APLE-1000/2000/3000快速溶劑萃取儀是目前市場上應用領域廣泛,提取效率高的先進儀器。其在技術方面有很多的創新點

  (1)采用輸液泵“三級變速加壓”:輸液泵根據萃取池體積的大小不同選擇大小不同的泵速打壓,同時可根據萃取池中壓力的升高情況逐漸降低加液的速度,從而有效避免了加壓過程中的壓力過沖現象,這一點對提高儀器的長期穩定性和安全性都是非常有力的。

  (2)采用壓力控制中心:全新的“壓力控制單元”采用平衡式壓力控制和機械過壓保護系統,確保儀器運行安全可靠。

  (3)獨立研發的耐高壓萃取池:使用方便,收緊密封,密封壽命長500,使用成本忽略不計。

  (4)加熱保護體:采用了全新的“360°全周加熱爐”設計,萃取池受熱更均勻,可加快電熱爐與樣品池之間的平衡。

  (5)采用了創新技術的APLE-1000/2000/3000快速溶劑萃取儀具有如下性能:溫度范圍為室溫~200℃,壓力范圍為大氣壓~20MPa。其中,APLE-2000萃取池體積包括112233mL三種,可連續萃取24個樣品;APLE-3000萃取池體積包括1510223466100mL七種,可連續萃取12個樣品。而配套150mL萃取池的單路快速溶劑萃取儀APLE-1000的開發,主要是解決某些實驗室樣品數量并不是很多,但樣品處理量卻可能較大,或某些樣品中目標化合物的含量很低,每次萃取需要較大樣品量等問題。其價格低廉,結構簡單,可為用戶提供單個樣品的快速萃取。

4APLE在生態紡織品檢測中的應用舉例

  (1)馬強、白樺等人,采用加速溶劑萃取的前處理方法,對不同類型的紡織品樣品進行壬基酚的檢測,以無水乙醇為提取溶劑,在10.3MPa120℃下靜態循環提取2次,提取液經SupelcleanEnvi-Carb石墨化碳黑固相萃取柱凈化,后采用色譜-質譜進行定性及定量分析。壬基酚的定量限為10μg/kg,在10100μg/kg3個添加水平范圍內,壬基酚的平均回收率為91.5%97.8%,相對標準偏差在4.2%7.0%之間。在該試驗中,對樣品的前處理條件,以無水乙醇為提取溶劑,分別進行了超聲提取提取時間30min)、振蕩提取提取時間30min)、索氏提取提取時間12h)和加速溶劑萃取(30min)結果表明,加速溶劑萃取法的提取效果優于其它提取方法,且具有溶劑用量少、快速、全程自動化等優點,因此選擇加速溶劑萃取法作為樣品提取方法。

  (2)李琳、薛秀玲等人建立了測定皮革和紡織品中含氯苯酚的液相色譜/二極管陣列檢測器(HPLC/DAD)分析方法。該方法采用加速溶劑萃取法萃取不同類型的皮革和紡織品樣品,以正己烷為提取劑,在10.34MPa120℃下靜態循環提取3次,提取液經氮吹儀濃縮近干,以正己烷溶解并定容;采用C18柱,以乙腈/0.5%乙酸溶液為流動相,DAD波長為214nm進行液相色譜分離與分析。結果表明:四氯苯酚和五氯苯酚質量濃度在0.120mg/L范圍內具有良好的線性關系(r>0.9999);平均回收率在96.0%101.5%之間;相對標準偏差為0.50%5.5%(n=7);方法的檢出限為0.02mg/kg,符合歐盟指令0.05mg/kg的*規定。并與國家標準GB/T18414.22006《紡織品含氯苯酚的測定第2部分:氣相色譜法》對比可以看出,該方法在前處理方法萃取溶劑和使用量、萃取時間、檢出限和回收率等方面都優于現有檢測標準。該方法的建立為皮革和紡織品中含氯苯酚的測定提供了一種、簡便、快速的新方法。

  此外,快速有機溶劑萃取已在環境中土壤有機農殘、揮發性物質和食品有機農殘、脂肪、有機錫等的檢測上得到了廣泛的應用。紡織品檢測中同樣包含有殺蟲劑其中包括77種農藥,有機氯農藥、有機磷農藥、有機氮農藥、擬除蟲菊酯農藥、苯氧羧酸類農藥、有機錫化合物、五氯苯酚、四氯苯酚等的檢測。相信APLE在紡織品檢測上的應用發展會越來越廣闊。

 

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